Thèse présentée à Faculté des
sciences de l'Université de Lyon
pour obtenir le grade de
Ingénieur-Docteur
par
Aimé Arsac
Condensations
des hydrocarbures benzéniques sur les ortho-allylcyanones. Synthèse
d'hydrocarbures à noyaux complexes
soutenue le 23 juin 1953
devant la commission d'examen :
Prettre, M., président
Paris, R.,
Colonge, J., examinateurs
INTRODUCTION
Ce travail
ce situe dans le cadre des recherches entreprises dans le laboratoire de Chimie
Organique de l’Ecole Supérieure de Chimie Industrielle sur la condensation des
hydrocarbures aromatiques avec les dérivés éthyléniques g-carbonylés, en présence de chlorure
d’aluminium suivant le schéma :
MM. COLONGE
et COLLOM ont montré dans un travail récent la possibilité de condenser des
hydrocarbures benzéniques sur l’allyl-2 cyclohexanone ; les g-arylcyclo-hexanones obtenues permettant
ensuite par cyclodéshydratation d’accéder aux hydrocarbures de la série
phénanthrénique.
Il était
donc logique de généraliser cette méthode de synthèse en utilisant d’autres
ortho-allylcyclanones afin d’obtenir des hydrocarbures tri cycliques dont la
préparation n'avait pas encore été effectuée.
Ces
condensations nous ont permis de vérifier une fois de plus que le radical
arylique se place en g de la fonction
cétone lors de sa fixation sur la molécule non saturée.
Les
ortho-allylcyclanones que nous avons utilisées sont :
-l'allyl-2 cyclopentanone
- l’allyl-2 méthyl-4 cyclohexanone
- l’allyl-2 méthyl-5 cyclohexanone
- l’allyl-2 diméthyl-3-5 cyclohexanone
- l’allyl-3 camphre
- l’allyl-2 subérone
Suivant les cas, ces cétones ont été mises en réaction avec
l’un ou plusieurs des hydrocarbures suivants :
- benzène
- toluène
- paraxylène
Les cétones g-arylées
obtenues nous ont servi à préparer des hydrocarbures des séries benzindaniques
et phénanthréniques.
Notre travail comprend cinq parties principales :
Ière partie - Préparation de quelques ortho-allylcyclanones
IIème partie - Condensation des ortho-allylcyclanones avec
les hydrocarbures aromatiques
IIIème partie - Cyclodéshydratation des (aryl-2
propyl)-2 cyclanones.
IVème partie - Obtention des hydrocarbures phénanthréniques
Vème partie - Spectrographie infrarouge de certains des
produits préparés.
Etude de quelques spectres infrarouges
Grâce au concours de M. ORSINI du Laboratoire de chimie
Industrielle, nous avons pu étudier au spectrophotomètre Bekman IR2 quelques
uns des composés nouveaux précédemment synthétisés.
La comparaison des différents spectres nous a permis de faire
quelques remarques sur l’isomérie de la pureté des produits obtenus.
On a opéré sur des solutions à 6% dans le sulfure de carbone
suivant les régions spectrales, l’épaisseur de la cuve étant de 0,48 m/m. Les
spectres sont les courbes représentative des variations du pourcentage de
transmission 100 I/I0 en fonction de la longueur d’onde de la
radiation infrarouge (I est la transmission de la solution et de I0
celle du solvant pour la même lumière monochromatique).
Il y a similitude chez les différents spectres ce qui nous
montre que, même pour un produit non cyclisé, la molécule se trouve déjà
repliée sur elle-même.
Nous avons étudiés quelques (aryl-22 propyl)-2
cyclopentanones et (aryl-22 propyl)-2 cyclohexanes ainsi que les
alcools et les hydrocarbures obtenus à partir de ces cétones.
Mots clefs : hydrocarbure / arsac / prettre / benzénique / synthèse /
cyclohexanone / pentanone / phénanthrène / spectrométrie / photométrie /
allyl / cyclanone / camphre / subérone / aryle / préparation